鉅大LARGE | 點擊量:24243次 | 2018年05月15日
鋰離子電池輔材水性粘結(jié)劑SBR、CMC-Na怎么樣?
水性粘結(jié)劑SBR、CMC-Na:
1)簡介:SBR是應(yīng)用最廣泛的水性粘結(jié)劑,SBR是丁苯橡膠的英文縮寫,極易溶于水和極性溶劑中,具有很高的粘結(jié)強度以及良好的機械穩(wěn)定性和可操作性,用在電池業(yè)作為粘結(jié)劑,粘結(jié)劑效果良好,質(zhì)量穩(wěn)定。
CMC-Na:羧甲基纖維素鈉,是當(dāng)今世界上使用范圍最廣、用量最大的纖維素種類。是葡萄糖聚合度為100~2000的纖維素衍生物,相對分子質(zhì)量242.16。白色纖維狀或顆粒狀粉末。無臭,無味,無味,有吸濕性,不溶于有機溶劑。
2)粘結(jié)機理:SBR表面的基團與銅箔表面的基團發(fā)生縮合反應(yīng)形成化學(xué)鍵。SBR乳液本身是一個親水性和疏水性平衡的產(chǎn)物,一方面通過疏水性將石墨有機結(jié)合,另一方面通過親水性基團和銅箔表面基團發(fā)生縮合反應(yīng)。而CMC-Na作為一種穩(wěn)定劑、懸浮分散劑,對SBR具有輔助的粘結(jié)作用,同時也可讓SBR分散的更加均勻,同時利用空間電荷的排斥作用保證整個體系的穩(wěn)定。
3)合成方法以及檢測參數(shù)
SBR的合成方法:SBR是由1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)、苯乙烯(C6H5-CH=CH2)合成而來,一般有乳液聚合和溶液聚合兩種方法;通過調(diào)整二者的比例,可以得到一系列的不同交聯(lián)度以及不同玻璃化溫度(一個是發(fā)生形變的溫度,一個是狀態(tài)從玻璃態(tài)向高彈態(tài)的轉(zhuǎn)變溫度)的產(chǎn)品。
乳液聚合:早期是用過硫酸鉀作引發(fā)劑,在50℃下使丁二烯與苯乙烯進行自由基乳液聚合制得,俗稱熱膠,目前仍有少量生產(chǎn)。20世紀50年代開始,工業(yè)生產(chǎn)中普遍將聚合溫度降低到5℃,基本產(chǎn)品是SBR1500,俗稱冷膠。冷膠的生產(chǎn)是把丁二烯單體分散在松香皂或脂肪酸皂作乳化劑的水乳液中,用硫醇作分子量調(diào)節(jié)劑,加入由有機過氧化物、亞鐵鹽和活化劑組成的氧化-還原引發(fā)體系進行自由基聚合。乳液聚合是在多個串聯(lián)的釜中連續(xù)進行,轉(zhuǎn)化率控制在65%左右。未反應(yīng)的丁二烯和苯乙烯相繼用臥式閃蒸槽和蒸餾塔脫除后,經(jīng)精制再重新使用。脫除了未反應(yīng)單體的共聚物乳液用氯化鈉、氯化鈣和酸等凝聚,生成的橡膠經(jīng)振動篩與乳清分離,再經(jīng)脫水、干燥,即得成品。與熱膠相比,冷膠的支化和交聯(lián)程度低,凝膠及低分子量的含量大大減少,性能顯著改善,所以基本上取代了熱膠。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
溶液聚合:以丁基鋰為催化劑,在非極性溶劑中合成的丁苯橡膠。、溶液聚合丁苯橡膠分嵌段共聚物(即熱塑性橡膠)和無規(guī)共聚物兩類。溶液聚合丁苯橡膠在共聚合過程中,有自發(fā)形成聚苯乙烯嵌段的傾向,為了合成苯乙烯在主鏈上無規(guī)分布(即不含聚苯乙烯嵌段)的共聚物,可采取連續(xù)補加單體、90~150℃高溫聚合,以及添加醚、叔胺、亞磷酸鹽、硫化物或表面活性劑作無規(guī)劑等措施。溶液聚合無規(guī)丁苯橡膠的分子量分布比乳液聚合丁苯橡膠窄,支化度也低。為了減輕生膠的冷流傾向,需在共聚過程中添加二乙烯基苯或四氯化錫作交聯(lián)劑,使聚合物分子間產(chǎn)生少量交聯(lián)。還可以將分子量不同的共聚物摻混,使分子量分布加寬。溶液聚合無規(guī)丁苯橡膠的頂式-1,4異構(gòu)體含量為35%~40%,耐磨、撓曲、回彈、生熱等性能比乳液聚合丁苯橡膠好,擠出后收縮小,在一般場合可代替乳液丁苯橡膠,特別適宜制淺色或透明制品,也可以制成充油橡膠。
CMC的合成方法:
原料主要來源于自然界的棉花、秸稈、木材等等,其關(guān)鍵參數(shù)有黏度、取代度、純度等參數(shù)。
取代度(DS)是指脫水葡糖糖單元上的平均羥基值。如果三個羥基都被取代,那么DS理論最大值為3.0,上圖分別是取代度為0.7和1.2時的狀態(tài),取代度越高,親水性越強,同時也容易吸水,根據(jù)需要選擇合適的CMC作為負極的粘結(jié)助劑和分散劑。
這里需要說明的是,SBR和CMC的共同使用是一個長期的積累的結(jié)果,作用是相互補充、缺一不可的。
CMC和SBR在實際鋰電池石墨負極負極中是相互互補,缺一不可,是工業(yè)界長期實踐積累的結(jié)果。如果單純使用CMC作為粘接劑,條件是極片厚度較薄,不進行滾壓工藝或者對極片的壓實密度不高的情況下;在實際極片中,因為能量密度的要求,石墨極片必須滾壓,而且壓實密度大,這種情況下是不能單獨使用CMC粘接劑的,因為CMC是脆性的,滾壓后結(jié)構(gòu)就坍塌,極片掉粉嚴重,不能使用;另外,也不能單獨使用SBR作為粘接劑,因為很難制備漿料,SBR沒有不具備懸浮分散功能,漿料會發(fā)生沉降嗎,同時太多的SBR也會使得極片在電解液中溶脹;而CMC和SBR同時使用就可以基本解決上面提到的問題,因為石墨材料本身是不親水的,很難在水系中分散,使用CMC的一個作用就是作為分散劑,分散石墨和導(dǎo)電添加劑,另外CMC在水會形成凝膠,使得漿料變稠,大規(guī)模涂覆時,因為凝膠結(jié)構(gòu)的存在,既能保水份又能穩(wěn)定漿料,在一定時間內(nèi)能夠保持漿料的均勻性,有利于大規(guī)模生產(chǎn);同時引入SBR,因為SBR乳液是溶于水的,SBR本身是柔性材料,具有較好的粘接性能,這樣極片在高壓實的情況下,極片不會掉粉,滾壓后的極片粘接強度也高。